了解了不同耐火原料化學(xué)的組成,對于鋁硅系耐火材料抗還原性能的影響。隨著原料中的SiO2含量以及 Fe2O3含量的增加,材料的抗還原性能越來越差。然而,耐火材料在還原氣氛下的侵蝕速率不僅僅取決于材料的化學(xué)組成或是氣孔率和孔隙結(jié)構(gòu),還包括還原氣氛的組成、壓力、溫度和時間等。而且,在實際的還原性窯爐服役環(huán)境當(dāng)中,由于每種爐直接還原的工藝不同,其所對應(yīng)的爐內(nèi)溫度與壓力也各有不同。因此,有必要對還原氣氛的各項條件進行探尋。
分析認(rèn)為,不同于純H2還原,在混合氣氛下,耐火材料的受損程度取決于還原反應(yīng)與滲碳反應(yīng)的共同作用,耐火材料中的Fe2O3會與H2和CO反應(yīng),被還原成FeO和單質(zhì)Fe,進一步催化CO發(fā)生析碳反應(yīng)析出碳(2CO(g)→CO2(g)+C(s)),CO在制品表面及內(nèi)部(通過氣孔進入)發(fā)生歧化反應(yīng),產(chǎn)生碳沉積,碳沉積伴隨大量的體積膨脹導(dǎo)致耐火材料的結(jié)構(gòu)受到嚴(yán)重破損,進而嚴(yán)重影響到耐火材料的相關(guān)服役性能。這也是導(dǎo)致含CO還原氣氛下耐火材料性能下降更為明顯的主要原因。如圖所示,被還原后的高鋁澆注料試樣出現(xiàn)部分破損開裂的現(xiàn)象也證實了這一點。
關(guān)于H2和CO還原鐵氧化物的表明,當(dāng)溫度在810℃以下時,CO的還原能力高于H2,而在810℃以上時則反之。雖然在更高的溫度下時,H2在還原動力學(xué)要優(yōu)于CO,但在當(dāng)前的試驗溫度條件下,兩者的還原能力相差并不大。另外,在鐵氧化物的整個還原過程中,H2還原反應(yīng)為吸熱反應(yīng),將引起爐內(nèi)環(huán)境溫度的降低,由此派生的溫度場效應(yīng)也會在一定程度上阻礙還原反應(yīng)的進行,降低還原速率;而CO還原反應(yīng)為放熱反應(yīng),將引起爐內(nèi)環(huán)境溫度的升高,派生的溫度場效應(yīng)會促進還原反應(yīng)的進行。